张仪拜相后，积极为秦国谋划。他采用连横术迫使韩、魏太子来秦朝拜，并与公子华攻取魏国蒲阳。又游说魏惠王，不用一兵一卒，使得魏国把上郡15县，包括少梁一起献给秦国。秦惠文君十三年，张仪又率军攻取魏国的陕县。这样，黄河天险为秦所zhan有。
随着秦国威势的不断增长，张仪辅佐秦惠文君于同年正式称王，秦国国势日益强盛。
为应对六国的合纵盟约，张仪与秦王约定，由自己先去魏国任相，设法使魏国首先背离合纵之约，与秦国结好。
到魏国之后，张仪向魏王指出，就算是亲兄弟，也尚且会争夺财产，更何况六国各有“计谋”，同盟不可能长久。魏国处于各国包围之中，地势平坦，无险可守，只有依靠秦国，才能保证安全。但是魏王并没有采纳他的建议，于是张仪暗告秦王发兵攻魏。在他软硬兼施、打拉结合的策略下，魏王终于背弃合纵之约，转与秦国结盟，成为了依附秦国的带头羊。
秦惠文王更元十二年，秦惠王想攻伐齐国，但忧虑齐、楚结成联盟，便派张仪入楚游说楚怀王。张仪利诱楚怀王说，“楚诚能绝齐，秦愿献商於之地六百里。”楚怀王听信此言，与齐断绝关系，并派人入秦受地，张仪对楚使说：“仪与王约六里，不闻六百里。”楚国的使臣返回楚国，把张仪的话告诉了楚怀王，楚怀王一怒之下，兴兵攻打秦国。
秦惠文王更元十三年，秦兵大败楚军于丹阳，虏楚将屈丐等70多人，攻占了楚的汉中，取地600里，置汉中郡。这样秦国的巴蜀与汉中连成一片，既排除了楚国对秦国本土的威胁，也使秦国的疆土更加扩大，国力更加强盛。
张仪诳楚之后，又于秦惠文王更元十四年前往楚、韩、齐、赵，燕等国进行游说，使得五国连横事秦。
于是，张仪运用雄辩的口才，诡谲的谋略，纵横捭阖，外连衡而斗诸侯，破除了苏秦的合纵之计，奠定了秦国称霸天下的基础。而苏秦和张仪这对仇家又是继孙膑庞涓两人之后的又一天下传奇！